氢能专利库

本发明提供了一种加氢裂化催化剂的制备方法及利用其的浆态床加氢裂化工艺，所述制备方法是以钼精矿为原料，经水蒸气与氢气的混合气体活化、无氧陈化后，即制得所述加氢裂化催化剂，本发明的制备方法取材廉价，经济性高，工艺简便快捷，且不产生任何废弃物，绿色环保。另外本发明所述的浆态床加氢裂化工艺，能够高收率地将渣油转化为高品质的轻质油品，尤其适用于加工残炭值大于18％的渣油。

本发明提供了一种加氢处理与催化裂化的组合工艺，包括对原料油进行加氢处理，得到的加氢生成油经多级分离得到<180℃的轻质油、大于180℃且小于350℃的中质油、350‑520℃的重质油和>520℃的残渣，并对所述350‑520℃的重质油进行催化裂化得催化裂化汽油、催化裂化柴油、催化裂化尾油和焦炭，将所述催化裂化汽油、催化裂化柴油与所述<180℃的轻质油、大于180℃且小于350℃的中质油混合形成混合油，对所述混合油进行加氢精制得汽油和柴油。本发明的组合工艺在提高对重质、劣质原料油的处理能力的基础上大幅提升了轻质油的收率，相比于现有技术所存在的渣油原料转化率较低、轻质油收率不理想的问题，本发明的组合工艺不仅扩大了催化裂化的原料来源，还实现了对重质、劣质原料的最大化利用。

本发明提供了一种加氢催化剂的制备方法及利用该催化剂的浆态床加氢工艺，所述制备方法包括将脱硫废剂和/或废催化剂置于80-150℃的溶剂油中打浆，即制得加氢催化剂浆液。本发明的制备方法可提高催化剂在原料油中的分散性，有利于提高催化剂的活性，同时还能有效减少甚至抑制浆态床结焦问题。本发明的浆态床加氢工艺，将浆态床尾气脱硫过程产生的脱硫废剂制成加氢催化剂，并将其循环用于重质原料油的加氢反应中，实现了整个浆态床加氢工艺流程中不同功能催化剂的循环利用，从催化剂源头上解决了浆态床加氢工艺容易产生的结焦问题，同时也开辟了一条可对脱硫废剂、废催化剂等进行低成本安全回收的新途径。

本发明公开了一种乙烯焦油的加氢工艺，包括：S1、将乙烯焦油原料进行脱水、净化处理；S2、将净化后的乙烯焦油原料分馏成为轻馏分和重馏分；S3、将原料中的轻馏分进行部分脱萘处理，并收集脱除的萘类产品；S4、将原料中的重馏分进行浆态床加氢处理；S5、将S4中浆态床加氢后的产物进行分馏成为轻质组分、中质组分和重质组分；轻质组分与原料中脱萘后剩余的部分轻馏分、未进行脱萘的轻馏分混合进入固定床进行加氢精制；中质组分循环至浆态床进行加氢处理；重质组分经处理后可生产碳材料或其他高附加值的产品；S6、将加氢精制产品精馏得到石脑油和柴油馏分，富产柴油馏分。

本发明所述的劣质油两段式加氢炼制方法，首先采用第一浆态床反应器对所述劣质油进行轻度加氢裂解反应；在反应的同时对加氢反应产物进行气液分离，反应器底部的高温高压离心泵把液体物料输送到第二浆态床反应器，根据反应器的液位控制，进行离心泵输送量的调节；之后利用第二浆态床反应器对气液分离得到的液相物料进行进一步的加氢裂解反应，从而能将劣质油中容易结焦的组分转化成轻质油分离出去，将在加氢精制过程中容易裂解变成气的轻组分分离除去，还能将劣质油中难反应组分得到有效转化，本发明所述方法通过采用两段式浆态床反应器对所述劣质油进行气相在线加氢炼制，能有效避免结焦，气产率小，转化率高，有利于得到更多的汽油、柴油。

本发明提供了一种杂油、煤和煤焦油加氢共炼方法，实现了将油煤共炼工艺与煤焦油加氢工艺、有机结合在一起，有效解决了现有技术中煤、杂油在煤油共炼中的煤与油配制油煤浆的相溶性差的问题，本发明方法在提高煤油共炼中煤与油配制油煤浆的相溶性的同时，可使煤焦油加氢后生成汽、柴油收率提高10％-30％，并提高了产品油的油品质量，从而极大提高了煤油共炼工厂的经济效益。

本发明涉及一种加氢热分解催化剂及使用其制备燃料油的方法，所述催化剂为脱硫剂废剂,所述脱硫剂中的活性组分为NiO、MoO、CoO、WO3中的一种或多种，所述活性组分的含量为10～50wt%。煤焦油加氢热分解催化剂制备燃料油的方法包含以下步骤：煤焦油在所述催化剂存在的条件下，在氢压为10～20MPa、反应温度为400～470℃、氢、油流量比为250～700（l/kg）的条件下进行加氢热分解反应。本发明所述的煤焦油加氢热分解催化剂为石油加氢脱硫工程的废催化剂，对于煤焦油加氢热分解催化剂来说，由于所需催化剂不需要通过制备得到，节省了原料成本。

本发明公开了一种用于催化重质油加氢裂化的铁硫化物的制备方法，其包括以下步骤，将煤置于流动床中，在500-900℃、常压下燃烧后，得到粉尘；再通过磁力作用从上述粉尘中分离出铁硫化物，其分子式为Fe1-XS，其中x小于或等于0.2，粒径小于或等于30μm。将该铁硫化物加入到重质油中催化其进行加氢裂化反应，所得到350℃以下轻质馏分的收率可达到80%以上。上述方法所制备的铁硫化物可作为催化剂的活性组分或单独作为催化剂用于催化重质油进行加氢裂化反应。

本发明提供了一种中低温煤焦油加氢热分解催化剂，所述催化剂为铁系脱硫剂脱硫后得到的铁-硫磺系组成的废脱硫剂，其中，所述铁系脱硫剂中活性组分的含量为65~100wt%。本发明所述中低温煤焦油加氢热分解催化剂，即省去了煤焦油加氢热分解催化剂的制备，解决了现有技术中煤焦油加氢热分解催化剂制备过程复杂、流程长、条件控制要求高的问题，还有效合理利用了废脱硫剂，具有催化成本低、催化效果好，以及资源循环利用的优点。

本发明公开了一种加氢提质催化剂载体的制备方法，包括：将原料与煤系芳香族油混合均匀，经物理分离得到不溶物；接着将所述不溶物用溶剂洗涤干净、干燥即可。此外，本发明还公开了根据上述制备方法得到的加氢提质催化剂载体，其密度为1.3-1.8g/cm3，粒径为0.1-5μm。进一步，还公开了使用该载体的加氢提质催化剂，该载体提高了加氢提质催化剂在重质油中的分散程度，使催化剂分散更加均匀，提高了油品品质。

本发明公开了一种催化剂载体的制备方法包括：1）将原料在常压、非氧化性气体气氛中加热处理，加热温度为400-520℃，加热时间为1-12h，得到中间相小球；所述原料为煤焦油沥青和石油系重质油中的一种或多种的混合物；2）将所述中间相小球在常压、非氧化性气体气氛中900-1300℃进行碳化，碳化时间为0.5-6h。本发明还公开了所制备的载体的性质，以及由该载体得到的加氢催化剂。上述载体的颗粒粒径小、密度低、易于分散，而且具有相对较大的比表面积和孔容量，有助于活性组分的负载，适用于制备重质油加氢热分解催化剂，以去除油品中的硫、氮、金属和重质杂质。

本发明涉及一种煤焦油重油加氢催化剂的制备方法，其通过在煤粉中添加较高重量份比例的硫化铁和氧化铁并混合均匀，根据不同的煤焦油，各自加入适合浓度的钼、镍、钨和钴等的矿粉或金属盐水溶液，加水，配制成浆液，并将所述浆液进行湿式粉碎，从而使钼、镍、钨和钴活性组分能够均匀分散于载体煤粉的表面，同时还实现在煤粉载体表面均匀分散有高重量百分含量的硫化铁和氧化铁活性组分。本发明方法制备得到的煤焦油重油加氢催化剂，不仅整体在煤焦油重油中分散性好、具有较高的催化加氢活性以外，还能在煤焦油重油加氢反应器中，防止催化剂的团聚及沉积，起到很好的效果。

本发明的煤焦油加氢工艺，包括：（1）对煤焦油进行蒸馏；（2）对蒸馏的重质馏分油进行加氢处理；（3）对加氢产物进行气液分离；（4）气液分离后的液相物料送入第一分离器；气相物料送入低温分离器；（5）将第一分离器分离得到的重质残油、低温分离器分离出的液相与轻质馏分油混合后送入第二分离器；（6）将第一分离器和第二分离器得到的轻油混合后过滤，对滤液进行蒸馏得到轻质油、中质油和重质油；（7）将重质油送入延迟焦化系统生产针状焦和循环油，将循环油送入浆态床反应器；对轻质油和中质油进行加氢精制得到汽油和航空煤油。本发明将煤焦油加氢和残油萃取结合在一起，提高了重质残渣中有效成本的利用率和煤焦油的气、油回收率。