氢能专利库

本发明涉及一种用于苯部分加氢的催化剂、其制备方法和使用其制备环己烯的方法。本发明的用于苯部分加氢的催化剂以氧化的富勒烯为催化剂载体，以钌为主催化剂，还包含一种或多种助剂。本发明提供的以氧化富勒烯为载体的苯部分加氢催化剂制备方法简单、易于控制，而且该催化剂还具有高活性、高选择性和良好的稳定性，能够大大降低苯部分加氢制环己烯的生产成本，这对环己烯的工业生产具有非常重要的经济意义。

本发明公开一种用于苯部分加氢制备环己烯的催化剂、其制备方法和应用。所述催化剂包括：载体，其由纳米纤维素和生物基聚合物的复合物组成；一种或几种活性成分；以及任选的一种或几种助剂；其中，所述活性成分和助剂负载在所述载体上；所述纳米纤维素为选自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、醋酸纤维素和氧化纤维素中的一种或几种，所述生物基聚合物为选自壳聚糖、淀粉、木质素、聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯、聚乙烯醇等的一种或几种。根据本发明的催化剂具有高活性、高选择性和良好的稳定性，能够大大降低苯部分加氢制环己烯的生产成本。

本发明公开一种失活己内酰胺加氢催化剂回收利用的方法。本发明通过对失活己内酰胺加氢催化剂进行粉碎、强碱溶液打浆洗涤以及正压高温焙烧处理，可充分脱除吸附在活性组分表面和载体孔道内的有机物，再经过重新成型和补镍过程可恢复催化剂强度和镍含量，使催化剂活性恢复至新鲜催化剂水平。

本发明提供了一种己内酰胺加氢精制催化剂、其制备方法及己内酰胺加氢精制方法，己内酰胺加氢精制催化剂，包括催化剂载体和负载在所述催化剂载体上的活性成分Ni，所述催化剂载体包括稀土氧化物改性的氧化铝、结构助剂、粘结剂和润滑剂；所述稀土氧化物改性的氧化铝中，氧化铝与稀土氧化物中所含的稀土金属元素的质量比为15～50:1。经稀土氧化物改性的载体，一部分40％～70％经高温焙烧，可显著提高载体孔径，另一部分30％～60％做后续成型粘结剂使用，得到的催化剂孔径大、孔径分布窄。本发明催化剂应用于固定床加氢反应器，可长时间耐受弱酸性或弱碱性己内酰胺水溶液侵蚀，颗粒强度保持稳定且加氢性能优异。

本发明提供了一种壬二腈加氢制备壬二胺的新方法，涉及催化加氢技术领域。所述制备壬二胺的新方法主要包括采用滴流床反应形式，同时引入苯类溶剂，与醇类溶剂混配成双溶剂体系。通过上述两种方式，解决了原有工艺存在的因物料反混，杂质在溶剂中溶解度差，吸附在催化剂孔道中，造成催化剂快速失活的问题。

本公开涉及一种己内酰胺加氢精制催化剂的制备方法、催化剂以及使用其精制己内酰胺的方法。所述制备方法包括：1)将主要活性成分的前驱体通过浸渍负载在载体上；2)使反应物在载体上沉积；3)将步骤2)中的沉积了反应物之后的载体经过洗涤、过滤、干燥、初次焙烧、成型、二次焙烧和还原工艺以得到在载体上负载了主要活性成分和辅助活性成分的催化剂。根据本公开的方法制备的加氢精制催化剂具有优异的加氢活性和结构稳定性，特别适合应用于己内酰胺溶液pH值在6至11范围内变化时，己内酰胺加氢精制的气液固三相反应过程。

本发明涉及一种新的苯选择加氢制环己烯的催化剂的制备方法，其包括以下步骤：将预先溶解在水中的表面活性剂与钌盐和锌盐的水溶液均匀混合，然后滴加碱液使之沉淀，再用还原剂还原，形成表面活性剂稳定的纳米钌锌；将制得的纳米钌锌过滤、洗涤，得到高分散的纳米钌锌催化剂；其中，基于催化剂的总重量，钌为70～95重量％，锌为5～30重量％。在制备的催化剂中，金属钌锌粒子的粒径为1～5nm。本发明制备的催化剂具有较高的活性、较高的环己烯的产量以及较长的催化剂寿命。本发明制备过程简单，重复性好。

一种用于丁二酸二甲酯加氢制备1,4-丁二醇的高选择性催化剂，通过如下步骤制备：1）将铜、锌、铈的可溶性盐混合溶解配成金属离子溶液；2）在金属离子溶液中加入载体；3）配制沉淀剂溶液;4）搅拌下将沉淀剂水溶液滴加到步骤2）所得金属离子溶液中，控制沉淀过程中温度为60-90℃，控制溶液的PH值为6-8，滴加结束，恒温搅拌2小时，陈化1-12小时，过滤得催化剂前驱体沉淀;5）用去离子水洗涤前驱体沉淀去除杂质离子，在90℃-130℃下焙烧5-10小时，然后在以5-10℃/min程序升温至450℃-550℃焙烧5-20小时，得催化剂母体；6）将制得的催化剂母体进行成型处理；7）对成型后的催化剂进行还原。

本发明涉及一种制备1,4-丁二醇的方法，具体而言涉及一种丁二酸铵酯化加氢制备1,4-丁二醇的方法，该方法包括酯化过程和加氢过程。此方法抑制了副产物的产生，保证了产物中氮含量在100ppm以下，提高了产品的收率和纯度。

本发明涉及一种新的苯选择加氢制环己烯的催化剂的制备方法，其包括以下步骤：将预先溶解在水中的表面活性剂与钌盐和锌盐的水溶液均匀混合，然后滴加碱液使之沉淀，再用还原剂还原，形成表面活性剂稳定的纳米钌锌；将制得的纳米钌锌过滤、洗涤，得到高分散的纳米钌锌催化剂；其中，基于催化剂的总重量，钌为70～95重量％，锌为5～30重量％。在制备的催化剂中，金属钌锌粒子的粒径为1～5nm。本发明制备的催化剂具有较高的活性、较高的环己烯的产量以及较长的催化剂寿命。本发明制备过程简单，重复性好。