氢能专利库

本发明公开了FCC汽油至低于10 PPM硫的选择性加氢脱硫，具体地，公开了一种用于减少烃流的硫含量的方法。将全沸程裂化石脑油与氢化催化剂接触，以将二烯烃的至少一部分和硫醇转化为硫醚并将所述二烯烃的至少一部分氢化。将所述全沸程裂化石脑油分馏为轻石脑油馏分、中间石脑油馏分和重石脑油馏分。将所述重石脑油馏分加氢脱硫。将所述中间石脑油馏分与氢和粗柴油混合以形成混合物，将其与加氢脱硫催化剂接触以产生具有减少的硫浓度的中间石脑油馏分。在一些实施方案中，可以之后将所述轻、重和中间石脑油馏分再合并以形成具有小于10 PPM的硫含量的加氢脱硫的产物。

本发明公开了一种用于汽油的加氢脱硫的方法，所述方法包括：将(1)含有硫醇和其他有机硫化合物的裂化石脑油和(2)氢进料到容纳有加氢脱硫催化剂的一个或多个床的第一加氢脱硫反应器中；在加氢脱硫催化剂存在下使裂化石脑油中的包含其他有机硫化合物的硫化合物与氢接触，以将该其他有机硫化合物的一部分转化为硫化氢；从所述加氢脱硫反应器取出包含烃和硫化氢的流出物。将来自加氢脱硫反应器的流出物进料到容纳有用于分隔所述烃与硫化氢的膜的膜分离系统。例如，所述膜对硫化氢可以是选择性的，以从包含所述烃的剩余馏分分离包含硫化氢的渗透馏分。

本发明公开了一种通过氢与存在于进料中的有机硫化合物的反应对裂化石脑油进行脱硫的方法。特别地，本文中公开了可以使用一个或多个催化蒸馏步骤接着在固定床反应器中对石脑油进一步加氢脱硫的方法。已经发现了在固定床反应器流出物中的重组硫醇的形成可以通过降低在固定床反应器的出口的硫化氢和/或烯烃的浓度而减少或消除。减少或消除重组硫醇的形成可以通过将固定床反应器流出物的选择部分再循环到固定床反应器中实现，所述选择部分具有相对低的或为零的烯烃浓度。本文中公开的方法因此可以促进总硫含量为以重量计小于10ppm的加氢脱硫裂化石脑油的制备。

公开了一种全沸程石脑油物流的脱硫方法，其中在催化蒸馏塔反应器中全沸程石脑油同时被分离为轻、重石脑油和硫醚化的轻石脑油。仅处理重的石脑油以除去有机氮催化剂毒物，然后加氢脱硫。轻烃和轻石脑油物流在精制反应器中可经最后的加氢脱硫处理。

本发明公开了一种方法和装置，所述方法和装置用于将混合的C4烯烃流在催化蒸馏塔中加氢异构化以增加2-丁烯的浓度，并且将1-丁烯的浓度降至最低，而同时将丁烷的生产降至最低。在一个实施方案中，将一氧化碳连通氢气一起引入双键加氢异构化反应器中。在另一个实施方案中，将氢气以及任选的一氧化碳在沿着所述双键加氢异构化反应器的多个位置引入。本发明在制备用于复分解反应的C4进料流中是特别有用的。

本发明提供一种产生低硫醇产物的FCC汽油加氢脱硫方法，所述方法包括：将包含硫化合物的烃流进料至具有一个或多个加氢脱硫反应区的催化蒸馏反应器；将氢进料至催化蒸馏反应器；同时在催化蒸馏反应器中：将烃流分馏成重馏分和轻馏分；使氢和轻馏分接触，以形成H2S和硫含量被降低的轻馏分；回收作为塔顶产物的轻馏分、H2S和氢；回收重馏分；将塔顶产物加热至500至700℉的温度；将加热的塔顶产物和氢进料至高温低压反应器，以形成H2S和硫醇含量被降低的反应器流出物；分离反应器流出物、H2S和未反应的氢，以形成轻烃馏分和包含H2S和氢的馏分；将轻烃馏分的一部分再循环至催化蒸馏反应器。

一种选择加氢炔烃的负载催化剂，包括在载体上3-15wt％的Ni，由0.005-0.2的Pd助催化。该催化剂通过将镍和助催化的钯沉积在载体上制备，包括选自铜，银，元素周期表族IA(Li，Na，K，Rb，Cs，Fr)和族IIA(Be，Mg，Ca，Sr，Ba，Ra)和B(Zn，Cd)的一个或多个任选的元素，其特征在于：表(I)。

公开了一种用于将含1－丁烯和2－丁烯的C4流优先转化成2－丁烯的方法。该方法包括将C4流与第一氢流混合，形成进料流；在第一加氢异构化催化剂的存在下将所述进料流加氢异构化，以使所述1－丁烯的至少一部分转化成2－丁烯，由此产生加氢异构化流出物；在具有上端和下端的分馏柱中，将所述加氢异构化流出物分离，以形成在上端的1－丁烯混合物、含异丁烷和异丁烯的顶部物流出物流以及含2－丁烯的底部物流；以及，使用第二加氢异构化催化剂，将在所述柱的上端的1－丁烯混合物加氢异构化。而且，还公开了相应的装置。

本发明公开了一种含烃的烯烃混合物流中二烯，例如混合C4物流中丁二烯的选择加氢且使单烯烃的损失最小化的方法，其中反应器在引发脉冲流动的条件下工作。通过在适当条件下汽化一部分液体进料在下流式沸点反应器中引发脉冲流动。

本发明提供更有选择性且更有效的加氢处理Ni催化剂是那些在多孔载体如挤出氧化铝的外周面上Ni的含量超过60％的催化剂，可通过向载体上喷淋Ni化合物的雾化溶液并在200至600℃的温度下干燥得到该催化剂。例如，当用于从丁二烯物流中除去炔属化合物时，与以前的催化剂相比，本发明的催化剂使得对所需丁二烯的回收率更高，炔烃含量更低且高分子聚合物的沉积更少。

烯烃流如混合1，3-丁二烯中的炔属化合物在孔隙率极高的载体如氧化铝、氧化硅等上的负载铜催化剂上选择性加氢。优选载体的平均孔径大于约200，无微孔，总孔隙容积大于约0.65cc/g，优选BET表面积低于约230m2/g。该铜催化剂优选用VIII族金属如钯促进，以改善铜催化剂的低活性。产物流通常含有低于20ppm总炔烃。另外，铜催化剂和钯促进的铜催化剂可以用氧化锌改性，以改善催化剂的性能。反应器加载两种以上用不同级别的钯促进的铜催化剂。优选铜催化剂也用银、金、或二者改性，以减少催化剂的铜成分引起的聚合物形成，提高烯烃如1，3-丁二烯产率，并防止由于溶入烃液相中引起的铜和/或钯损失。

在一个烯烃厂馏分头部的催化蒸馏加氢系统中加工源于烃原料热裂解的裂解气，更高效地回收乙烯和丙烯产物并加工其副产物。在系统中采用双塔且第一塔在较高压力下运行而第二塔在较低压力运行，从而降低系统的积垢速率。在第一塔中发生加氢和分馏，而第二塔仅仅是分馏塔。为了避免表面积垢，每个塔的塔底物流的温度保持在低于200℃的某一温度。

一种同时分馏和加氢处理全沸程石脑油料流的方法。对全沸程石脑油料流同时进行加氢脱硫处理和分离成轻沸程石脑油与重沸程石脑油，重沸程石脑油已进行处理将馏分中的硫醇转变成H2S，H2S从轻馏分中分离，而轻馏分通过在加氢脱硫催化剂固定床中使轻沸程石脑油以逆流方式与氢气接触而进一步加氢脱硫，以除去重组硫醇，而重组硫醇是在初始加氢脱硫过程中H2S与石脑油中的烯烃反应而形成的，其中方法的改进包括对轻沸程石脑油的所述部分进行分馏，以在所述的轻馏分与所述固定床催化剂接触前从所述逆流反应器中除去其中的轻馏分，因为轻馏分其本上不含硫醇，且不会从进一步的处理中受益。

在下流式沸点反应器中，氢化含氢、甲烷、C2－C6烯烃和烷烃、C2－C6炔烃和二烯烃、苯、甲苯、二甲苯及其他C6+组份物流中的炔烃和二烯烃，其中反应热为产生蒸气的反应器中的液体所吸收。除送到反应器的进料以外，还有以足够速度加入的再循环物流以保证润湿反应器之内的催化剂粒子。加入取自下游蒸馏塔的第三物流，以提供相当于反应器中蒸发质量的补给质量。该第三物流的组成控制流过该反应器的液体的稳态组成。

本发明公开了处理轻石脑油烃料流的方法，其中料流含有的硫醇与二烯反应，并同时分馏成轻料流和重料流。重料流然后同时在高温和低压下处理并分馏。石脑油然后在最终气提塔中气提硫化氢。

一种利用未硫化金属镍或者用金属Mo、Re、Bi改性的未硫化金属镍或者混合物去除炔属化合物的方法，其中所述的催化剂单独使用或者与其它的炔选择催化剂结合使用。所述的未硫化金属镍催化剂或者改性的催化剂优选是接触碳氢化合物流的第一催化剂。

一种负载型加氢催化剂，包括(1)Pd，或含有Pd及一种其他第8族金属的第8族金属，优选第8族金属选自Pt、Ir、Ru、Co或Ni，及(2)至少两种金属选自Ag、Zn或Bi，优选Ag和至少一种Zn或Bi。任选催化剂可含有K。催化剂负载于多孔载体例如氧化硅、氧化铝、氧化硅－氧化铝或碳上。优选载体的平均孔径为180，没有小于35的孔，总孔体积大于0.65cc/g，及BET表面积优选小于约100m2/g。催化剂用于氢化不饱和烃例如各种混合烯烃物流中的乙炔和二烯。

一种加氢脱硫方法，其中使汽油沸程的石油进料和氢在反应器中以大于6的WHSV、小于300psig的压力和300－700°F的温度与固定床加氢脱硫催化剂接触，这里调整反应器的压力和温度，以便使反应流出物处于其沸点而低于其露点，由此，汽化至少部分但非全部的反应混合物。

一种装置和方法,用于处理含有不合需要的烯类化合物的复杂烃类混合物,以分两个阶段除去单烯烃和二烯烃,并且从混合物中分离出一种合乎需要的主要组分。方法是首先在温和的条件下,在具有次级床层(18)、初级床层(16)和侧管线(44)的反应蒸馏塔(10)中处理主要组分,以对二烯烃进行加氢,然后,把不含二烯烃的主要组分与更轻的物质分离到具有次级床层(72)、初级床层(50)和侧管线(64)的第二反应蒸馏塔中,在该蒸馏塔中,从顶部除去轻组分,而不含二烯烃的主要组分在更严格的条件下进行加氢,以除去单烯烃。

一种从C4脂族烃物流除去乙烯基乙炔、乙基乙炔和1,2－丁二烯的方法,该方法包括,同时进行:(1)把氢气和含有包括丁烷、丁烯、丁二烯和乙烯基乙炔的C4烃的烃物流加入到含有包括加氢催化剂的床的蒸馏塔反应器中,其特征是该铂、钯或铑加氢催化剂是按蒸馏结构制备的,以选择性加氢一部分乙烯基乙炔和1,2－丁二烯和(2)分馏蒸馏该反应混合物,除去较重的馏分,并且除去含有基本上都是C4化合物的塔顶馏分。