氢能专利库

本发明公开了一种高硅粗苯加氢工艺，首先将原料粗苯分离为粗苯组分Ⅰ与粗苯组分Ⅱ，粗苯组分Ⅰ依次经过一段加氢脱除苯乙烯、双烯烃等不饱和物、二段加氢脱除含硅化合物及剩余苯乙烯、双烯烃等不饱和物，再与粗苯组分Ⅱ混合进入三段加氢脱除硫、氮等杂质。本发明依据粗苯中苯乙烯及硅含量的分布，通过蒸馏分离将粗苯中的苯乙烯、硅富集在粗苯组分Ⅰ中，粗苯组分Ⅱ的脱除，使得粗苯组分Ⅰ的加氢脱苯乙烯及加氢脱硅反应更容易进行，同时通过乙二胺的加入，进一步促进含硅化合物的脱除，提高了二段加氢的脱硅活性及精度，有效解决了高硅粗苯加氢因硅中毒而引起的催化剂快速失活问题。

本发明公开了一种用于CO2加氢的甲醇合成催化剂及制备方法，该催化剂以Al2O3‑ZnO‑Mg(OH)2类水滑石为载体；以CuO、Cu4O和ZnO为活性组分，以Mg(OH)2和SnO2为助剂，通过高温喷涂工艺，将Cu4O和SnO2负载于催化剂表面壳层，能有效提高催化剂的耐热活性，提高CO2加氢的甲醇的转化率，增加甲醇的选择性。

本发明提供了一种用于醋酸甲酯加氢制备乙醇的催化剂。该催化剂以CuO‑ZnO为活性组分，Al2O3‑SiO2为载体，助剂A选自一种IVB族的元素化合物，助剂B选自一种ⅠA族、ⅡA族中的元素化合物，催化剂中CuO的质量分数为18%~59%，ZnO的质量分数为16%~23%，助剂A的质量分数为0.2%~1.3%，助剂B的质量分数为0.3%~0.8%，剩余的为载体Al2O3‑SiO2；所述催化剂的制备步骤包括共沉淀得到前驱体，载体改性，然后成型、干燥、水蒸气焙烧得到最终催化剂。本发明提供的催化剂具有优异的加氢活性、选择性及长周期运行的稳定性。

本发明涉及一种裂解碳五加氢精制工艺。该工艺包括如下步骤：原料裂解碳五在脱硫反应塔内经脱硫脱氯除杂后，进入含有镍系催化剂的一级加氢反应器中对原料中的水和二烯烃进行脱除，根据市场需要分离出附加值更高的环戊烯，最后进入二级加氢反应器中进行深度脱硫饱和，得到合格的产品。该工艺具有原料来源广泛，产品多样，综合利用率高的特点。

本发明公开了一种丙酮加氢生产异丙醇催化剂的制备方法，该催化剂以铝源和镁源合成的复合氧化物为载体，以Ni、Cu、Zn和Ce为活性组分。该催化剂的复合氧化物载体，具有有序孔道结构，特定孔径，能较好的分散活性金属，克服铜原子晶格聚积导致催化剂的活性下降的缺点；催化剂生产异丙醇的应用过程，丙酮经催化剂加氢后进入固定床脱水反应器，再经分离塔分离异丙醇，可避免水和异丙醇的共沸物的生成，降低了异丙醇精制的难度，同时配备两套异丙醇脱水反应器，一开一闭，保证丙酮加氢制备异丙醇反应连续进行。

本发明公开了一种苯乙炔选择加氢制苯乙烯催化剂制备方法，所述的催化剂是以镍为活性组分，采用改进的浸渍方法将镍负载在含助剂金属、碱性金属和表面修饰剂的改性含铝氧化物载体上，然后催化剂经过含硫化合物改性处理。本发明含铝氧化物经过改性后，使催化剂表面酸性下降，添加碱性金属、含硫化合物修饰，使催化剂的表面碱性增强，高活性中心减少；负载表面修饰剂的载体经过高温焙烧后增强了载体的表面缺陷和疏通骨架，提高催化剂的选择性，保证苯乙炔加氢能最大化生产苯乙烯。本发明中的苯乙炔选择加氢制苯乙烯的催化剂具有选择性和低温活性高、抗硫能力强、加氢活性稳定、能长周期运行的特点。

本发明公开了一种免硫化型气体加氢催化剂的生产工艺。等体积浸渍法制备FeMo/Al2O3、CoMo/Al2O3、NiMo/Al2O3气体加氢催化剂，采用限量控氢循环硫化工艺对催化剂进行器外预硫化，排硫尾气经Cu/C或Cu/Al2O3脱除H2S后放空，排硫结束后钝化处理。该工艺操作灵活，耗氢量低，硫化剂的利用率高，硫化时间短，硫化效果好。整个器外预硫化过程中废气排放量少，废气成分比焦炉气简单，易于净化；Cu/C或Cu/Al2O3脱硫后作为气体脱汞剂使用，绿色经济。

一种高含氟C9树脂加氢催化剂，由活性组分M1，助剂组分M2及载体组分M3组成。以催化剂总重量100％计，M1组分含量为37%‑54%，M2组分含量为4%‑6%，余量为M3组分。M1组分含有Ni、Mo、Cu、Al，M2组分含有Sm、Na，M3组分为无定型硅铝‑MgAl2O4复合氧化物。本发明还公开了上述催化剂的制备方法和应用。本发明提供的催化剂用于加氢脱除C9树脂中的氟和硫，能有效延缓后段加氢催化剂的氟、硫中毒。

本发明公开了一种含双环戊二烯的粗苯加氢精制提取环戊烷工艺，该方法对一种含双环戊二烯的粗苯原料进行预处理、加氢精制、环戊烷蒸馏精制、芳烃分离与精制，分离出纯度＞99.9%的环戊烷、硫含量＜0.5ppm的精苯、甲苯、混二甲苯，使产品价值最大化，实现工艺的最大经济效益。

本发明公开了一种气体加氢催化剂硫化和硫化废气处理排放工艺。采用催化剂与器外预硫化催化剂间装来解决器外预硫化催化剂活化时集中放热和放硫以及避免催化剂硫化之前被还原的问题。间装总层数为5~15的奇数，按最上层和最下层均为催化剂的方式间装，硫化初期，第一层催化剂由系统供硫供热，其余的奇数层催化剂分别由上一层器外预硫化催化剂供硫供热；硫化废气进入升温炉燃烧，烟气由干法烟气脱硫装置将SO2脱除至30mg/m3以下并经脱白处理后排放。该硫化工艺流程简单，没有动力、换热、冷凝和气液分离等设备的污染和腐蚀，硫化剂用量少，硫化时间短，硫化效果好。整个硫化和硫化废气处理排放工艺投资成本低，烟气脱硫后的固废可循环利用，绿色经济。

本发明公开了一种高氯C9石油树脂的加氢方法，包括以下步骤：(1)溶解后的C9石油树脂原料进入第一段加氢反应器脱氯塔，进行加氢吸附脱氯反应；(2)第一段反应产物进入第二段加氢反应器脱硫塔，进行加氢吸附脱硫反应；(3)第二段反应产物进入第三段加氢反应器脱色塔，进行烯烃及芳烃加氢饱和反应；(4)第三段反应产物依次经过汽提塔，常压蒸馏塔，减压蒸馏塔后得到氢化后C9石油树脂。本发明具有工艺简单，氢化树脂色度低，树脂收率高的特点。

本发明公开了一种劣质高烯烃裂解碳九馏分加氢工艺，采用两段加氢工艺，首先将高烯烃裂解碳九馏分进行脱重处理，处理后的轻馏分油进入缓冲罐通过泵打入第一段液相预加氢反应器，脱除二烯烃，再经过换热后，进入过滤罐处理部分烯烃，处理后油经过加热炉进入第二段主加氢反应器脱烯烃脱硫，加氢油进入特种氧化锌脱硫罐脱除硫化氢，最后去高低分罐得到所需产品。第二段主加氢前加一过滤罐，后串入氧化锌脱硫罐，其中两个加氢反应器均采用双床层，第一段液相预加氢反应器设有循环，增加过滤罐可以起到预结焦作用，过滤罐结焦压差上升后，可以单独切除装置换剂，装置仍正常运行，降低停工周期，提高经济效率。

一种C9石油树脂预加氢催化剂，由具有层状结构的活性组分M1、助剂组分M2及载体组成，以催化剂总重量100％计，M1组分含量为30%‑50%，M2组分含量为20%‑40%，余量为载体。M1组分含有Ni、Mn、Al、Mo，M2组分含有Ca和Mn，载体为无定型硅铝。本发明还公开了上述催化剂的制备方法和应用。本发明提供的催化剂用于C9石油树脂预加氢，具有加氢吸附脱硫、脱氯的功能，能有效避免后段主加氢催化剂的硫、氯中毒。

本发明公开了一种全馏分粗苯加氢工艺，首先将原料粗苯分离为粗苯Ⅰ与粗苯Ⅱ，粗苯Ⅱ依次经过一段、二段预加氢后再与粗苯Ⅰ混合进入三段主加氢。本发明通过三段加氢工艺，从低温70℃起，逐级提高反应温度，既可有效脱除粗苯中的苯乙烯、双烯烃等不饱和物，又可避免上述不饱和物在高温下结焦。此外本发明通过加氢前预分离，将不饱和物富集在粗苯Ⅱ中，从而使粗苯Ⅰ只经过三段主加氢，既可减轻一段与二段预加氢的压力，又可避免粗苯Ⅰ中苯多次加氢饱和率变高的缺点。

本发明公开了一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂及其制备方法。本发明的催化剂为采用等体积浸渍法制备的负载型催化剂，其中镍含量为10-18wt％，铜的含量为3-8 wt％，助剂一选自化学元素周期表中IIB族、                                                B族、VIB族、VIIB和VIIIB族中的一种，其含量0.03-3 wt％；助剂二选自化学元素周期表中IA族、IIA族中的一种，其含量为0.5-2 wt％；载体选自Al2O3、SiO2或Al2O3-SiO2复合物中的一种。本发明的催化剂可应用于固定床、等温床等连续化反应装置，具有活性高、选择性好、寿命长等优点。本发明的催化剂实现了顺酐催化加氢连续化生产琥珀酸酐，顺酐转化率达到99.5%以上，琥珀酸酐选择性达99％以上。

一种废润滑油加氢精制工艺。该工艺对原料预处理脱水脱除杂质后，进入丙烷抽提或刮膜蒸发装置脱除沥青及胶质，通过两级加氢精制反应器改善产品质量，预加氢反应装填加氢保护剂和脱金属剂，反应温度310-360℃，压力为6-12MPa，氢油体积比为100-300，液体积空速为0.5-1.2h-1;主加氢反应器的反应温度为320-400℃，压力为6-12MPa，氢油体积比为500-1000，液体积空速为0.2-0.6h-1,所用催化剂为Ni-Mo-W-Ce/Al2O3或Ni-Mo-P-La/Al2O3；生产过程无酸碱废弃物排放，环保无污染，废油再生回收率95%以上，可大大提高油品质量，增加经济效益。

一种甲醇制汽油（MTG）副产重汽油的加氢改质催化剂，包括5～20%的ⅥB族金属氧化物，5～8%的Ⅷ族金属氧化物其余为复合氧化物载体，所述的复合载体包括10～80%的分子筛、18～89%的氧化铝和1～2%的稀土氧化物。该催化剂用于加氢改质副产重汽油中均四甲苯，使其生成二甲苯及三甲苯类芳烃，而不产生苯，得到的副产重汽油可以很好的用作汽油调和组分，提高汽油辛烷值。

一种煤焦油临氢裂解和加氢改质制燃料油的组合工艺，属于煤化工领域。该工艺将煤焦油经分馏塔分馏，得到高于360℃的重质组分油和低于360℃的轻质组分油，重质组分油在临氢条件下进行裂解反应，裂解的生成油返入分馏塔，低于360℃的轻质组分油进入加氢精制和加氢裂化系统，可以得到优质的汽油和柴油调和组分。本发明工艺可明显减少焦炭生成，抑制烯烃、芳烃等不饱和烃类聚合与缩合，降低结焦的发生率，提高延迟焦化液体产品收率，延长装置开工周期，同时降低设备投资。本发明可以生产优质产品，提高煤焦油的利用率，不仅具有显著的经济效益，同时还有利于保护环境。

本发明涉及一种裂解碳九二段加氢催化剂及其制备方法。本发明的催化剂以被K、Ru修饰过的由HY分子筛、B2O3和Al2O3构成的复合氧化物为载体，负载活性组分Ni、Mo而制成。按催化剂的重量百分比计，其活性组分中NiO含量为3.0~5.0%，MoO3含量为9.0~15.0%。本发明所提供的催化剂用于裂解碳九二段加氢，表现出很高的脱硫活性及烯烃饱和能力，抗积碳能力强，并且具有一定的大分子胶质裂解功效，提高了其抗胶质能力，大大延长了催化剂的使用寿命。

一种用于脱除高含氯油品中有机氯的催化剂及其制备方法。首先制备含助剂P的分子筛-MgAl2O4-Al2O3复合载体，再将这种载体浸渍活性组分Ni或Co和Mo、W及助剂Ce的水溶性化合物，然后经干燥、焙烧制成加氢脱氯催化剂。以催化剂总重量计，NiO或CoO为2～5%，MoO3为5～10%，WO3为4～10%及助剂P2O5含量为2%～4%，CeO2含量为1～2%，其余为复合载体。该催化剂具有良好的活性和稳定性，在温和条件下，可以脱除油品中有机氯化物，脱除率大于99%。